天津危险品运输-威尼斯7798cc
氨水对金属的作用
首先,上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流氨水不是较强的氧化剂,不能与金属发生化学反应而腐蚀金属;其次,氨水也不是酸性物质,不满足电化腐蚀的基本条件,一些金属在酸性环境中可发生析氢腐蚀,一些金属在中性或弱酸性环境中可发生吸氧腐蚀。
那么氨水还会对金属产生腐蚀吗上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流?
这还得从氨水的组成成分、上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流氨分子的结构特点说起。
氨的水溶液叫做氨水。上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流氨溶于水时,大部分 nh3与h2o通过氢键结合,形成一水合氨,一水合氨可以部分电离成nh4+和oh-,上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流所以氨水显 弱碱性。氨溶于水的过程中存在着下列可逆反应:
nh3+h2onh3•h2onh4++oh-上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流所以,氨水是由 h2o、nh3•h2o、nh3、nh4+、 oh-和极少量h+组成的混合物。
在氨分子中,氮原子是以不等性sp3杂化成键的。上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流在四个杂化轨道中有三个轨道和三个氢原子结合形成三个σ共价键,另一个轨道为不成键 的孤电子对所占有。由于孤对电子的排斥作用,使键角为106.75°,氨分子的几何构型呈三角锥形。其中氮原子有孤电子对,上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流可以和具有空轨道的分子或离子形成配位键,得到各种形式的氨合物,比如二氨合银络离子、四氨合铜(ⅱ)络离子等。
氨水能腐蚀金属有三个原因:一是金属与金属离子存在双电平衡;上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流二是氨分子可以与许多金属离子形成稳定的配离子;三是大气中含有大量的氧分子。
具体地说,是由于氨可以与许多金属离子形成比较稳定的配离子,上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流所以会使金属离子与金属单质之间的标准电极电势降低,上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流从而使金属更容易被氧化而发生腐蚀现象。例如,氨水腐蚀金属铜的过程可表示为:
2cu+8nh3•h2o +o2 =2[cu(nh3)4](oh)2+6h2o
氨水对金属的腐蚀作用中,上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流氨分子本身没有发生氧化还原反应,真正腐蚀金属的是大气中的氧分子以及氨水中的氧化性杂质,nh3只是介质,其作用是使得腐蚀更容易进行。
总之,氨水对许多金属如铝、铁、铜等都有腐蚀作用,上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流所以不能用金属容器盛装氨水,一般情况下,氨水盛装在橡皮袋、陶瓷坛或内涂沥青的铁桶里。
因此氨水管道的材质选择要综合考虑,上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流包括氨水的浓度、纯度、工艺要求和综合成本等。工艺要求不高时可以用cs。
使用碳钢管道仍需要注意的问题,上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流以循环氨水为例:
循环氨水(flushing liquor)是指从焦炉煤气初冷系统冷凝下来后又送回焦炉集气管用以喷洒冷却粗煤气的氨水上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流。
循环氨水中含有的少量的酸但不是腐蚀管道的主要原因。上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流循环氨水管道的腐蚀大部分都发生在焊缝位置。
首先,焊接作业时在焊缝局部会产生应力。上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流应力在外在媒介的作用下会突然释放而引起钢材表面的开裂,也就是常说的应力腐蚀。在循环氨水中的硫化氢在焊缝处由于还原反应生成fes等而引起一般腐蚀,反应生成的氢气形成小气泡造成钢材表面细小的鼓包开裂,而焊接应力在这种细小开裂的作用下失去稳定性,在氨水快速流动的推波助澜下,在应力区将产生更多更大的开裂,导致这种开裂向钢材内部渗透并扩散。从而产生更多的裂纹。可称为氢腐蚀。据研究发现,碳钢和低合金钢在ph=4.2时,硫化物应力的开裂最严重;上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流ph=5~6时,不易破裂;当ph≥7时,不发生破裂。但有cn-存在时,可发生硫化物应力开裂,随着cn-浓度的增加,氢渗透速率迅速上升,cn-浓度大于5×10-4mol/l时,还会促进腐蚀。氰化氢易溶于水,上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流那么循环氨水管道中cn-的浓度必定远大于5×10-4mol/l,因此造成硫化物应力开裂就会非常严重。
再者据研究发现出现裂缝后会引发缝隙腐蚀,上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流氨水管道的焊接缺陷或应力腐蚀会在管道内壁形成微小的裂纹缝隙,管道溶液中的介质留存其中,导致管道内流动的氨水和滞留在缝隙内的氢水产生浓度差,从而引起电位差,致使电化学电池的建立,在阳极位置发生氧化过程,就导致了缝隙内的金属腐蚀。上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流阴极位置的电子与氨水中的氢离子反应生成氢原子,氢原子向金属内部扩散,并集聚在金属的高应力区,即裂缝的尖端区域,导致裂缝尖端变脆并使裂缝扩展成更大的裂纹。当循环氢水溶液中存有ci-离子时这种情况就会更加严重。
结合以上论述,循环氨水中的酸腐蚀是对管道比较均匀的腐蚀,上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流腐蚀性也较小。焊缝处的应力腐蚀才是主要原因。而酸腐蚀又促进应力腐蚀的快速反应产生裂纹,裂纹内电池电化学反应又导致缝隙腐蚀。在三者的互相作用下循环氨水管道在短时间内就发生了焊缝泄漏。要想减少或杜绝氨水管道泄漏,上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流在平常施工时就要对症下药,消除管道中存在的残余应力,减少应力腐蚀对管道的影响。
二液氨对金属的作用
液氨溶解活泼金属的反应与氨水对金属的腐蚀在反应机理上是不相同的。上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流液态氨有微弱的电离作用:
2nh3(液)nh4+ +nh2-
这个平衡的离子积常数是:
[nh4+] [nh2-] =1.9 ×10-30(在223k 时)
液氨能溶解碱金属和钙、锶、钡,生成含有高度流动电子的蓝色溶液,上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流这个溶液能传导电流。一般认为在这个溶液中生成了电子的氨合物和金属离子。
na+xnh3(液氨)=na++e- •x nh3
e- •x nh3不稳定,会逐渐褪色放出氢气,上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流生成金属氨合物:
e- •x nh3→h2 +nh2-
液氨只能与活泼的金属反应,上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流在此过程中, nh3表现出弱的氧化性。
三液氨的储存和材料选择
1 液氨的性质
工程中对于液氨主要考虑的是其火灾危险性和毒性危害上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流。
液氨极易挥发成氨气,其爆炸上限27.0%,下限15.5%,上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流因而泄漏到空气中非常危险。液氨具有腐蚀性,吸入后轻者眼、口有辛辣感,流涕、咳嗽、头痛;重者皮肤出现糜烂、溃疡,窒息等现象。
因此液氨具有易燃、易爆、有毒、有害及腐蚀性,上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流在化工项目中是重大污染源,近几年发生了数起液氨泄漏、中毒事件,造成了人员伤亡和财产损失。因此液氨物料的储存、安全运行越来越引起人们的重视。作为存储液氨的罐区都作为重大危险源来处理。
2 液氨罐区布置
液氨罐区作为液氨的集中储存区,上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流必须要考虑其安全防护区,必须从设计、管理和人员等方面加强安全意识。
液氨储罐按规范要求应设防火堤,上海到鄂尔多斯危险品运输-全国危险品物流同时堤内设有收集池和下水系统,一般需要设置雨水和事故污水两条通道,在需要时分别打开。另外液氨作为易燃、易