天津危险品运输-威尼斯7798cc
由于3-吡啶硼酸和4-吡啶硼酸具有一定的亲水性,将硼酸从水相中分离出来时非上海到张家港危险品运输-全国危险品物流常困难的,因此选择更好的分离方法是提高收率的重要方面。另外halazy将化合物7游离后与buli和硼酸三异丙酯反应合成化合物5,其收率可以达到65%。(scheme 3)由于3-溴吡啶不稳定,在优化这个反应时,可以采用4-碘上海到张家港危险品运输-全国危险品物流吡啶进行反应。将4-氨基吡啶转化为4-碘吡啶,然后再与频哪醇反应生成频哪醇硼酸酯9。收率可以达到74%而且化合物9在空气中很稳定。这种硼酸酯分离时还可以有效地避免水。
溴代吡啶在suzuki coupling reaction时,通常由于在四氢呋喃体系中锂-卤元素的上海到张家港危险品运输-全国危险品物流交换而出现一些共性问题。在酸性条件下,溴代吡啶通常会发生质子化竞争反应而产生副产物。为了避免这种反应的进行,就必须将反应时的温度控制在-100℃左右。如果我们选用甲苯作为溶剂,那么当3-吡啶锂盐和硼酸上海到张家港危险品运输-全国危险品物流三异丙酯反应生成化合物4的时候,收率可以达到98~99%。但是当采用3-吡啶镁试剂时,其反应的效果非常不理想。
2.吡咯硼酸
对于吡咯硼酸的合成制备以及应用,都是近年来才有所报道的。由于吡咯结构中上海到张家港危险品运输-全国危险品物流的氮原子的存在,在进行反应的时候,通常需要使用保护基保护吡咯的氮原子之后,在进行反应。常用的保护基有:叔丁氧基羰基(boc),三异丙基硅基(tips)以及苯磺酰基。
2.1吡咯-2-硼酸
最近的一些报道中,n-boc-吡咯-2-硼酸通常都采用n-吡咯来合成。n-boc-吡咯上海到张家港危险品运输-全国危险品物流 首先与丁基锂在-78℃度下反应,通常也加入2,2,6,6-四甲基哌啶。然后再与硼酸三甲酯反应得到n-boc-吡咯-2-硼酸,收率大致只有40%,主要的副产物为化合物12。(scheme4)
2.2吡咯-3-硼酸
目前为止,吡咯-3-硼酸的合成报道非常之少,只有muchowski曾报道合成1-三异上海到张家港危险品运输-全国危险品物流丙基硅基吡咯-3-硼酸的合成。tips保护的吡咯13选择性的通过nis对c-3位进行碘化反应,然后再叔丁基锂和硼酸三甲反应得到1-三异丙基硅基吡咯-3-硼酸,但是收率只有43%。(scheme 5)
3.吲哚硼酸
随着全球磷肥价格自今年年初以来持续走低,摩洛哥主要磷肥生产商ocp对现货上海到张家港危险品运输-全国危险品物流硫酸的需求继续减弱。摩洛哥出口市场的磷酸二铵64%颗粒价格,在1-5月下跌了26%,跌至约fob540美元/吨。智利铜产量下降也影响了对硫酸的需求,近期下游库存充足,近期并不急于采购,态度观望。而印度方面化肥上海到张家港危险品运输-全国危险品物流刚需支撑下近期有至少三单采购,因现货市场供应充足,价格均处于低位,市场对下游争夺激烈。
近期,团队开发出了csp3-c键的自动化迭代构建方法。他们通过超共轭和空间上海到张家港危险品运输-全国危险品物流位阻调节,开发了一种新型的四甲基n-甲基亚胺基二乙酸(tida)硼酸酯,高效地实现了csp3-c键的自动化迭代构建。tida硼酸酯的稳定性有了明显改善,缓解了tida硼酸酯的水解问题;主要硫酸出口国:中国由于国内需上海到张家港危险品运输-全国危险品物流求低迷,出口价格遭遇压价,但近期未有新单成交消息。韩国/日本的价格本周稳定在5-10美元/吨,日韩酸厂库存暂无压力,短期并无下调预期。据隆众资讯对190家硫酸样本企业跟踪统计,目前硫酸行业开工率 69.33%,较上海到张家港危险品运输-全国危险品物流去年同期上涨6.70个百分点。前期检修的江西、及东北的营口、葫芦岛酸厂装置恢复,华北地区北方铜业和赤峰云铜部分装置检修,加上因成本承压,硫酸酸、矿石酸部分装置部分减产。下周云南主力酸厂部分装置计划检修,加上成本压力下,矿酸、磺酸开工有望上海到张家港危险品运输-全国危险品物流继续下滑,因此预计开工小幅下降,至68.95%。整体硫酸供应情况依然表现为充足状态,供应压力并无好转迹象。
主要下游磷肥方面:磷酸一铵:华中部分小厂装置重启,安徽个别大厂略有上海到张家港危险品运输-全国危险品物流减产,预计下周磷酸一铵供应量略有增加,但行业产能利用率仍处低位。磷酸二铵:行情弱势,国内需求跟进缓慢,国际市场需求也表现不佳,部分企业装置继续检修中,预计下周磷酸二铵产能利用率窄幅下降。磷肥需求短期上海到张家港危险品运输-全国危险品物流仍处于传统淡季,在六月中下旬之前暂无有力支撑。本周云南主力酸厂部分装置计划检修,加上部分矿酸、磺酸在成本压力下开工也有下调预期,预计本周硫酸装置开工情况呈向小幅下降。下游需求方面磷肥、钛白粉及其他上海到张家港危险品运输-全国危险品物流化工市场仍处于传统淡季,需求未有提振可能,供大于求情况延续。上周国内硫酸市场维持局部补跌。华中、华东前期低价市场有望止跌,华南、华北、东北等前期下跌较缓地区仍有小幅补跌空间。但国内当前市场价格已处于低位,继续下探空间有限预计补跌幅度在30-50元/吨。
1.2 3-吡啶硼酸和4-吡啶硼酸
3-吡啶硼酸和4-吡啶硼酸的合成早在1965年就有所报道,但是当时的报道只关注于这两个硼酸的物理和化学性质。然而最近几年,很多的相关报道更多的关注于这两个化合物的热力学和光化学性质,以及在这些方面的应用。
在前期的一些报道中,通常采用3-溴吡啶的格氏试剂与硼酸甲酯或硼酸丁酯反应,但是这种反应的收率只有28%。同样采用4-溴吡啶的锂化试剂与硼酸甲酯或硼酸丁酯反应的收率也只有20%。(scheme 2)这种低收率的原因主要是由于吡啶硼酸的分离纯化难度和在ph=7条件下吡啶硼酸的酸碱性性质。当ph=4 时,4-吡啶硼酸的形式通常是两性的吡啶硼酸酯6。